硫代硫酸钠，亚硫酸钠，亚硫酸氢钠的还原性比较

硫代硫酸钠，亚硫酸钠，亚硫酸氢钠的还原性比较

硫代硫酸钠，亚硫酸钠，亚硫酸氢钠是常用的还原剂，其水溶液常用于淬灭有氧化剂参与的反应，那三者的还原性有什么区别？

1. 硫的价态：

亚硫酸氢钠：NaHSO?，其中S的价态为 4。

亚硫酸钠：Na?SO?，其中S的价态同样为 4。

硫代硫酸钠：Na?S?O?，硫代硫酸根离子（S?O???），可以被看作是硫酸根离子（SO???）中的一个氧原子被一个硫原子所取代的产物，中心硫原子的氧化数为 6，端基硫原子的氧化数为 -2，整个离子的平均硫氧化数为 2。

2. 分子结构与稳定性：

亚硫酸根/亚硫酸氢根：SO???/HSO?? 离子中的S是 4价，它可以被氧化成更稳定的 6价（SO???）。HSO?? 是SO?的酸式盐，在水溶液中存在平衡：2HSO?? ? S?O??? H?O，这个焦亚硫酸根离子相比SO???更不稳定，更容易反应，表现出更强的还原性。

硫代硫酸根：S?O??? 离子的结构是 [O?S-S]??，当它作为还原剂时，通常是端基的S原子（-2价）被氧化，断开S-S键，生成连四硫酸根（S?O???），其中S的平均价态为 2.5。这个氧化过程只涉及一个硫原子，生成的产物只是相对稳定，因此其还原能力不如能将所有 4价硫都氧化至 6价的亚硫酸盐体系。

综上，还原性为亚硫酸氢钠＞亚硫酸钠＞硫代硫酸钠，所以很多过氧化物淬灭选择用还原性不是特别强，但也不弱的亚硫酸钠。